ALTER TABLE produto ADD codigo VARCHAR(60);
Esta instrução adiciona uma coluna chamada 'codigo' no fim da tabela. Para inserir esta nova coluna depois de uma coluna específica na base, como 'valor' por exemplo, use a seguinte instrução:
ALTER TABLE produto ADD codigo VARCHAR(60) AFTER valor;
E ainda se deseja que esta nova coluna seja a primeira:
ALTER TABLE contacts ADD email VARCHAR(60) FIRST;